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高分子鞣劑與皮膠原相互作用的研究現(xiàn)狀

2007-07-17 09:08:53 來(lái)源:中國(guó)114皮革網(wǎng) 中國(guó)鞋網(wǎng) http://www.adjpcorporation.com/

    高分子鞣劑與皮膠原發(fā)生相互作用并體現(xiàn)出自身的鞣制效應(yīng)是一個(gè)非常復(fù)雜的物理、化學(xué)過(guò)程。一般認(rèn)為其過(guò)程是高分子鞣劑分子滲入生皮內(nèi),以其活性基團(tuán)與皮膠原側(cè)鏈上的活性基團(tuán)結(jié)合,或是聚積沉淀在膠原纖維間,包裹在纖維表面,形成交聯(lián)、吸附或纏結(jié)作用,或是以其它方法與皮膠原纖維發(fā)生作用,從而體現(xiàn)出鞣制效應(yīng)。眾所周知,高分子樹(shù)脂的特點(diǎn)是高分子各級(jí)結(jié)構(gòu)共同作用決定了其性能,因而高分子鞣劑與皮膠原的相互作用方式、機(jī)理不僅與高分子鞣劑的化學(xué)組成有關(guān),而且與其分子量大小、分子形態(tài)、活性基團(tuán)的排列等因素有關(guān)。事實(shí)上后者是高分子鞣劑產(chǎn)生獨(dú)具特色鞣制效果的根本原因。 

    研究高分子鞣劑與皮膠原相互作用,首先要弄清高分子鞣劑與皮膠原在大分子尺寸乃至超分子尺寸層次上的相互作用。魏德卿等人采用IR、DSC、X射線衍射、電子顯微鏡、動(dòng)態(tài)粘彈譜等方法對(duì)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂鞣劑與皮膠原的相互作用進(jìn)行研究后指出,高分子鞣劑中分子量較大的組分與膠原的超分子尺寸以上各級(jí)纖維作用,填充在纖維間,而少量小分子量的組分則滲入膠原纖維三螺旋結(jié)構(gòu)之間。此后魏德卿等人又用明膠作為生皮膠原的模型化合物,以沉淀法根據(jù)生成雜對(duì)稱(chēng)體的沉淀量對(duì)高分子鞣劑與明膠的相互作用進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,高分子鞣劑分子滲入膠原內(nèi)部,在膠原纖維之間形成微環(huán)境,其主要作用為側(cè)基-側(cè)基型庫(kù)侖作用。分子量較小的聚合物分子滲入膠原纖維內(nèi)部,與膠原纖維發(fā)生庫(kù)侖作用;另一部分則分布在膠原纖維間,以庫(kù)侖力結(jié)合沉積在纖維表面,還有一部分填充在膠原纖維和纖維束之間,從而形成3層:內(nèi)層、中間包裹層和外部填充層。中間包裹層是交聯(lián)的主要作用物質(zhì),它將內(nèi)層和被膠原纖維分割開(kāi)的外層聯(lián)結(jié)起來(lái),同時(shí)撐開(kāi)纖維束,適當(dāng)分散纖維束。潘津生等人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)聚丙烯酸樹(shù)脂鞣劑進(jìn)入膠原纖維間隙后,與纖維上的活性基結(jié)合,形成纖維的包裹膜,從而提高了膠原纖維的力學(xué)性能。李小瑞等人認(rèn)為聚丙烯酸鞣劑與皮膠原間可形成交聯(lián)-纏結(jié)或吸附網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。聚合物與皮膠原的纏結(jié)點(diǎn)或吸附點(diǎn)一方面減少了外來(lái)應(yīng)力,另一方面可將應(yīng)力轉(zhuǎn)移,從而提高了皮膠原的拉伸強(qiáng)度。馬建中等人[9]采用多種手段研究了乙烯基聚合物鞣劑與皮膠原的作用后指出多點(diǎn)氫鍵結(jié)合、電價(jià)鍵結(jié)合、配位交聯(lián)結(jié)合及網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)合等形式是乙烯基聚合物與皮膠原的作用主要方式。 

    高分子鞣劑的分子量對(duì)其與皮膠原的相互作用的影響是非常復(fù)雜的,至今仍未得出明確的結(jié)論。

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