俞從正:《皮革中Cr(Ⅵ)的成因與防治》演講
【中國(guó)鞋網(wǎng)】皮革中六價(jià)鉻成為歐盟等國(guó)家對(duì)中國(guó)皮革制品出口的利劍,中國(guó)皮革協(xié)會(huì)早在99年就在行業(yè)提出預(yù)警,并在2003年推出的真皮標(biāo)志生態(tài)皮革中將皮革中六價(jià)鉻定為≤5mg/Kg,本課題組就是在行業(yè)預(yù)警的形勢(shì)下,展開研究的。
Cr(Ⅵ)產(chǎn)生的原因主要包括一下七個(gè)方面的原因:
使用了還原不徹底的鉻粉;
使用了鉻酸鹽顏料;
制革過程中浴液的高pH值;
紫外線照射;
加熱;
皮革儲(chǔ)存時(shí)空氣的相對(duì)濕度低;
含有不飽和鍵加脂劑及其它油脂的使用。
皮革中六價(jià)鉻存在的特點(diǎn)總結(jié):
易發(fā)性。與生產(chǎn)過程密切相關(guān),如化料把關(guān)不嚴(yán)帶入,中和pH過高,會(huì)由Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ),磨革的高溫等。
客觀性。皮革內(nèi)部的不飽和加脂劑的氧化促成Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ),并不是生產(chǎn)過程帶Cr(Ⅵ),因而只要存在游離Cr(Ⅲ),存在著不飽和油脂就存在著生成Cr(Ⅵ)的因素。
偶然性。高溫、紫外線照射,干燥的條件利于Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)。
皮革中六價(jià)鉻防治途徑
把好入口關(guān),加工關(guān),不讓含Cr(Ⅵ)的原材料帶入生產(chǎn)過程;科學(xué)控制生產(chǎn)過程,中和時(shí)不用高pH,避免干燥的高溫條件,如磨革,僅量少用不飽和加脂劑,如亞硫酸化魚油等。
發(fā)現(xiàn)成品中出現(xiàn)Cr(Ⅵ),采取應(yīng)急措施,如改變儲(chǔ)存條件,適當(dāng)?shù)母邷、高濕度,?huì)很快降下來。
從根本上解決,加入自由基反應(yīng)的阻斷劑,阻斷由于不飽和加脂劑中的雙鍵所引發(fā)的自由基反應(yīng),保證皮革中存在的Cr(Ⅲ)不被氧化為Cr(Ⅵ),這里所指Cr(Ⅲ),主要是指未被膠原結(jié)合的游離的Cr(Ⅲ)。
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